CrO2 lần đầu tiên được điều chế bởi Friedrich Wöhler bằng sự phân hủy Chromiyl(VI) chloride. Chromi(IV) oxide kết tinh hình kim được tổng hợp lần đầu tiên vào năm 1956 bởi Norman L.Cox, một nhà hóa học tại E.I. DuPont, bằng cách phân hủy Chromi(VI) oxide với sự hiện diện của nước ở nhiệt độ 800 K và áp suất 200 MPa. Phương trình cân bằng cho phương pháp tổng hợp thủy nhiệt CrO2 là: